初めて購入する写真用プリンターは

EPSONだとEP-902A、CanonだとMP990でしょうか。

MP990の方がカタログ上の解像度は高くなっていますが3色カラーインク＋ブラック＋グレー、EP-902Aは解像度は低いのですが5色カラーインク＋ブラックです。

このあたりは好みの問題ですかねぇ。

上記モデルはスキャナも付いていますが、まあ高価格機には付いていると言うことで。

キャノンならＡ３サイズ（Ａ４もプリント可能）ですか

PIXUS　Pro9000 Mark IIかPIXUS　Pro9500 Mark IIが良いようです。
http://cweb.canon.jp/pixus/lineup/a3pro/pro9000m …
http://cweb.canon.jp/pixus/lineup/a3pro/pro9500m …

EPSONはPX-G930のようです。
http://www.epson.jp/products/colorio/printer/pro …

＞とにかく綺麗に印刷したいです。
http://cweb.canon.jp/camera/cms/c1_1.html
http://www.epson.jp/products/colorio/pro/howto/h …
http://www.epson.jp/products/colorio/colormanage …
http://www.epson.jp/products/colorio/pro/school. …
と言うことでモニターも重要です。
http://www.mitsubishielectric.co.jp/visual/cmf/
http://www.eizo.co.jp/products/ce/cg243w/index.h …

自分でプリントすると慣れるまでは納得するまで何枚も失敗することになります。
ＫＧ、２Ｌ、Ａ５サイズぐらいでテストプリントしてベストの補正を決めてから、本番のＡ４プリントをすることをお勧めします。
私は自分でプリントすることはあきらめプロの写真屋さんに任せることにしました。
先日、妻に頼まれ十五夜の月の軌道を撮り合成し自宅でプリントしましたが我が家の安物プリンターでは夜空の雲が表現出来ず今、日写真屋さんでプリントしてもらい１千万以上するプロ用プリンターの凄さを改めて理解したところです。

写真印刷限定で複合機の必要がないとなると

エプソンではエプソンプロセレクションシリーズですね。
型番でいうとPX5002～PXG930でしょう。A4限定ならPXG930でいいかも（他のモデルはA3ノビまで対応）
ちなみにPXG930なら35000円前後ですが、他のモデルは80000円以上します^^;

キヤノンならPIXUS　Pro9000 Mark IIだと思います。こちらもA3ノビまで対応しています。お値段は60000円程度です。

上記のモデルはプロ仕様モデルですのでかなりお高いです。
質問者さまがどの程度のクオリティを要求されているのかわかりませんが、お値段が手頃でA4写真印刷のみということならエプソンのPXG930あたりかなと思います。

写真印刷をメインにしたプロ仕様モデルなら、綺麗という点ならあまり差異はないと思います。
発色等はあくまでそれぞれの好みですので、お店で実機を見て購入されてはいかがでしょうか。